電位滴定儀分電計和滴定系統兩大部分，在電位滴定過程中隨著滴定劑的加入，溶液中發生化學反應，被測離子的濃度不斷發生變化，因而引起指示電極和參比電極之間電位發生變化。在等當點附近，兩電極之間的電位發生突躍，利用此突變電位結合儀器內部的計算程序計算可得到滴定終點。

　　電位滴定儀具有滴定試劑監視功能，高分辨率信號輸入，確保結果，大屏幕實時顯示滴定曲線，僅需要設置少的參數，如所需的測量單位以實現正確的計算，滴定儀即可完成方法設置，簡易設置實現快速的滴定分析。在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準確的測量電電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要。

　　自動注入器的精度與滴定液-被滴定的關系，將會影響電位滴定儀的測量精度。

　　1、自動滴定注入器的精度：把吐出滴定液的噴嘴浸入被滴定液內的狀態下滴定時，其精度為0.005～0.02mL左右。若把噴嘴不浸入被滴定液內時，其滴約為0.01～0.05mL左右。所以說，滴定滴(0.05mL)假設滴入與不滴入，其測量精度如下：

　　(1)滴定量為10mL時，其精度為±0.5%；

　　(2)滴定量為1mL時，其精度為±5%。

　　2、滴定液-被滴定液的關系：

　　有許多組合的關系，以下僅對酸堿滴定為例進行說明：

　　(1)若是使用如鹽酸與苛性堿般的強酸與強堿水溶液的滴定時，因其反應速度快，且其當量點也甚明確，故幾乎無誤差產生。